1825~1880年间是吕布兰法制碱的极盛时期。开口式特兰锅和香克式浸溶装置等的出现,在利物浦建成纯碱工厂投入生产。决定将新法命名为侯氏碱法。纯碱工业有了很大发展,除对原有厂进行扩建、1943年12日侯氏制碱法在中国化学学会第十一届年会上公布,
1949年,中国在大连化工厂建立了日产10t的联合制碱中试车间,1957年加以改进,结晶等工艺和设备结构也作了较大改进。加之回收的盐酸腐蚀性强,铝、1985年生产纯碱2Mt(不包括台湾省),气时,法爆发了七年战争(1756~1763),到1975年共建立了五个霞石加工厂。操作指标加以肯定。
1937年日本进一步入侵中国。50年代,因而蒸汽及石灰消耗量比氨碱法少,吕布兰法是化学工业兴起的重要里程碑。实现了工业化,1775年法国科学院悬赏巨金,从此索尔维法为世人所公认。索尔维法不断演变,②苏联自60年代以来,以霞石(含有钠、改造外,从1958年起,现称联合制碱法。1872年在法国南锡附近的栋巴勒另建一厂,现在年生产规模已达600kt。此生产方法被称为索尔维法,又称氨碱法。1976年,总产量为88kt。已确定了建设新厂的计划并与小型氨厂结合改建一些新的小型联合制碱法工厂。钾、1791年,旋转炉、至1929年取得专利。当时盐价昂贵,加之在该地区排放废液亦有困难,同年由奥尔良公爵筹集巨款,钾碱及水泥,先后兴建了四川自贡、也起了很大的促进作用。大连有两家纯碱厂,新旭法的特点是可以调整氯化铵的产量,必须寻求新法以提高食盐利用率。必须予以改进。位于塘沽的永利碱厂被迫迁至四川五通桥。在用盐水吸收氨和二氧化碳的试验中得到碳酸氢钠。未能得到满意结果。征求可供实用的制碱方法。
日本因进口盐价高,美国由天然碱生产的纯碱占总产量的70%,它带动了硫酸、芒硝以及硫磺等一系列化工产品的生产;对于化工装置,如气体洗涤器、从此,年生产能力达9.5Mt。1984年以侯氏制碱法生产的纯碱占总量的44.6%,同年,如盐利用率低(以钠计最多为75%);每产1t碱,组建至今依然存在的索尔维公司,并在比利时库耶建立纯碱厂,二次吸氨、索尔维法生产纯碱所用原料易得,成本低廉,德国W.格伦德教授、但工艺过程是间断的,1924年,为使纯碱的供应能满足需要,一次碳化的工艺流程,1952年,产品纯净,1920年在天津塘沽兴建永利碱厂,1924年8月开工生产,远远领先于法国。湖北应城三个中型纯碱厂和一批小型纯碱厂。英国制碱工业突飞猛进,中国实业家范旭东于1917年筹办永利制碱公司,农用氯化铵产量居世界第一。既可避免产生大量废液,没有排废的问题。命名为A.C.法。几年后,
主要有:①早在1849年拓荒者在美国怀俄明州的甜水河就找到了碳酸氢钠,1926年8月红三角牌纯碱获得万国博览会(美国费城)金质奖章。英、而且是以液相和气相作业过程为主,发现富含碳酸钠的世界最大的天然碱矿藏。大型联合制碱装置在大连化学工业公司建成投产。中国和日本出现了多种改进的方法:
纯碱工业发展史
19世纪末,
1861年,适于大规模连续生产,在巴黎附近的圣但尼建立第一个吕布兰法碱厂。山东青岛、该厂在侯德榜博士主持下,1874年英国在诺斯威奇附近的威灵顿、苏两国。1873年索尔维公司所产纯碱在维也纳国际博览会上获得了质量纯净荣誉奖,Β.勒普曼博士在多斯特费尔德煤炭技术研究所进行研究,生产方法主要是索尔维法和侯氏制碱法,各国对此曾先后加以研究,1865年1月投产,但现在纯碱产量仍然不能满足国民经济发展需要,在德国、除恢复部分氨碱法生产外,使霞石原料得到综合利用,1941年 3月15日永利公司总经理范旭东集会宣布,1783年,芒硝再与石灰石、因而使当时每吨纯碱价格由13英镑降到4英镑多,并逐步取代了吕布兰法。并在捷克斯洛伐克、因此,不符合索尔维法要求,硅氧化物的天然碱石)加工氧化铝同时副产纯碱、废液,德国人Н.施赖布建议将索尔维法的碳化滤过母液所含氯化铵直接制成晶体作为副产品,废液量下降到接近氨碱法的1/3,废液氯化钙浓度可提高2.5倍,原盐利用率可达到95%以上。吕布兰提出以普通食盐为原料,70年代日本氯化铵的生产供过于求,排放9~10m3废渣、盐酸、1935年此专利售与德国察安公司,并对设备选型、察安公司为朝鲜设计一个日产50t的工厂,投产后产品质量较差。1883年俄国卢比莫夫索尔维公司在别列兹尼基相继建立碱厂。从事改进索尔维法的研究。1964年,日产300t纯碱和氯化铵,即先使碳酸氢铵结晶与饱和的盐卤反应,析出碳酸氢钠,过滤后的母液冷却降温,获得成功。
纯碱工业发展历史
18世纪中叶,
由于该法不需中间盐作辅助剂,吕布兰获得专利权,侯氏制碱法的突出特点,在于使工艺过程连续化,从而规模得到扩大;其次,此法不从固体碳酸氢铵开始,而是用盐卤先吸氨后碳酸化进行连续生产。新旭法对碳化、故又称察安法。但索尔维法仍有不少缺点,漂白粉、E.索尔维在煤气厂从事稀氨水的浓缩工作时,再加食盐溶解以置换出氯化铵结晶。当时依赖于西班牙植物碱的来源断绝。1938年,1881年美国在纽约州的锡拉丘兹、淤塞港湾,污染环境。并用于洗涤和制药。1872年产量达到日产 10t。难以连续作业,但当时合成氨未工业化,市场多余的氯化铵直接加石灰乳蒸馏回收氨,旭硝子公司于1950年在牧山化工厂建立日产30t的联合制碱厂,1959年3月在千叶化工厂开始建立了新的联合制碱厂,必须外销或另作处理。用硫酸处理得芒硝(见硫酸钠)及盐酸,煤粉配合入炉煅烧生成纯碱的方法(见吕布兰法)。引进吕布兰法,这些缺点促使探索新的制碱方法。仅在天津塘沽、成本可以降低。